宜昌地区柑橘类果皮中橙皮苷、柚皮苷含量及再利用的探讨

宜昌地区柑橘类果皮中橙皮苷、柚皮苷含量及再利用的探讨

李素媛1 喻玺 余佳刘恒 赵吉媛

（湖北三峡公共检验检测中心食品所，湖北宜昌，443000）

摘要：宜昌地区柑橘类水果种植规模在湖北省居全省之冠，且有着众多的优良品种，但是果皮一般被人们丢弃。本文参考标准NY/T 2014-2011 《柑橘类水果及制品中橙皮苷、柚皮苷含量的测定》，对宜昌地区不同种类的柑橘果皮中橙皮苷、柚皮苷含量进行检测，统计，并结合宜昌地区柑橘类水果再加工的现状，探讨对果皮的废物再利用的可行性。本文按照标准测定的线性范围：橙皮苷、柚皮苷均为1.0mg/L~200mg/L，橙皮苷线性R2为0.999785，柚皮苷线性R2为0.999810，定量限均为1mg/kg。本文对宜昌地区有特色的各个品种的柑橘果皮中橙皮苷、柚皮苷进行了检测，并对其再利用的可能性进行了阐述，为柑橘类果皮的合理利用提供必要的依据。

关键词：柑橘类果皮；橙皮苷；柚皮苷；高效液相色谱

作者简介：女，1975年3月出生，湖北省钟祥县人，大学本科学历，高级工程师，从事食品检测和仪器管理工作。

Discussion on the content and reuse of hesperidin and naringin in citrus peel in Yichang area

LiSuyuan YuXi YuJia LiuHeng ZhaoJiyuan

(Hubei Three Gorges Public Inspection and Testing Center Food Institute,Yichang,Hubei,443000)

Abstract:The planting scale of citrus fruits in Yichang is the largest in Hubei Province,and there are many excellent varieties,but the peel is generally discarded by people With reference to the standard NY/T 2014-2011“Determination of hesperidin and naringin content in citrus fruits and products”,thecontent of hesperidin and naringin in different kinds of citrus peels in Yichang area was detected and counted,and the feasibility of reusing the peel waste was discussed in combination with the current situation of citrus fruit reprocessing in Yichang area.The linear range determined according to the standard:hesperidin and naringin are 1.0mg/L∽200mg/L,hesperidin linear R2 is 0.999785,naringin linear R2 is 0.999810,and the limit of quantitation is 1mg/kg。In this paper, hesperidin and naringin in different varieties of citrus peel with distinctive characteristics in Yichang region were detected,and the possibility of their reuse was expounded,providing necessary basis for the rational use of citrus peel。

Key words:cirus peel;Hesperidin;Naringin;High performance liquid chromatography

Author profile:female,born in March 1975,Zhongxiang County,Hubei Province,with a bachelor’s degree,senior engineer,engaged in food testing and instrument management。

宜昌柑橘，又称三峡柑橘，为宜昌地区闻名的水果特产。宜昌出产柑橘的历史悠久，现在宜昌栽橘的规模，居全省之冠，

种植总面积达到132万亩，全市柑橘总产量达到148万吨，且有着众多的优良品种。秭归县的脐橙和桃叶橙、夷陵区蜜橘、宜都市甜柚、当阳市金水柑、兴山县锦橙、窑湾乡蜜橘等一批特色产品荣获国家和省优质果品称号。精品名牌有秭归长红脐橙、秭归桃叶橙、秭归橘橙、秭归纽荷尔脐橙、秭归夏橙、秭归锦橙、秭归罗伯逊脐橙、秭归血橙、秭归朋娜脐橙、宜都甜柚、宜都光明柑、宜昌柑、宜昌蜜柑、窑湾蜜桔、南丰蜜桔、华农少核本地早。

目前宜昌地区对柑橘的利用，除了常规的食用外，也有橙酒、橙醋、橙酱、橙饮料、柑橘罐头、脐橙精油等再加工，也涌现了屈姑集团、土老憨、宜昌欢乐家等龙头企业。柑桔加工的废弃物如果皮、果囊的利用率却不高，而果皮、果囊中就含有大量的橙皮苷、柚皮苷。

橙皮苷具有维持渗透压，增强毛细血管韧性，缩短出血时间，降低胆固醇等作用，在临床上用于心血管系统疾病的辅助治疗，可培植多种防止动脉硬化和心肌梗塞的药物，是成药"脉通"的主要原料之一。柚皮苷具有抗炎、抗病毒、抗癌、抗突变、抗过敏、抗溃疡、镇痛、降血压活性，能降血胆固醇、减少血栓的形成，改善局部微循环和营养供给，可用于心血管疾病的预防和治疗。在食品工业中也可用作天然抗氧化剂或用于化妆品行业。

1 材料与方法

1.1材料

1.1.1试验样品

市售各种柑橘样品，购自超市及水果店。

1.1.2试剂和材料

甲醇，色谱纯、二甲基甲酰胺、乙酸溶液（体积分数：0.5%）、乙酸溶液（0.01mol/L）、草酸铵溶液（0.025mol/L）、橙皮苷标准品、柚皮苷标准品。

1.1.3仪器和设备

高效液相色谱仪 Waters 2695，带紫外检测器、超纯水处理器，Milli-Q、分析天平、组织捣碎机、水浴锅。

1.1.4试样制备

果皮四分法缩分后切碎，放入组织捣碎机中匀浆后取样。

1.2测度方法

1.2.1标准溶液的配制及标准工作曲线

分别称取橙皮苷和柚皮苷标准品120mg，溶于20mL二甲基甲酰胺中，用0.01mol/L乙酸溶液定容至100mL，配制成浓度为1.2mg/mL的混合标准储备液，分别准确移取以上标准储备液适量，用0.01mol/L乙酸和二甲基甲酰胺（二者体积比为8+2），稀释，配制成最终浓度为1.0，5.0，10，15，30，60，120，180，200mg/L的系列标准工作溶液，混匀，过0.45μm滤膜，上液相色谱仪测定，并于系统上制作标准工作曲线。

1.2.2样品提取及测定

每个样品平行称取两份，每份2g左右于50mL容量瓶中，加入10mL草酸铵溶液，然后加入10mL二甲基甲酰胺，混合均匀，加水定容后，将其倒入100mL锥形瓶中，置于90℃水浴锅中保持10min，冷却至室温后，取上清液，过0.45μm滤膜，上液相色谱仪测定，以保留时间定性，以色谱峰面积积分值定量。

1.2.3空白试验

除不加试样外，均按上述步骤进行操作。

1.2.4色谱条件

色谱柱：Waters Ｃ18柱（粒径5μm，4.6×250mm）紫外检测器，波长283nm，进样量：10uL，柱温：35℃，流动相：A，体积分数为0.5%乙酸溶液+ B，甲醇=65+35，流速0.8mL/min。

2结果与分析

2.1标准品与样品色谱图

图1 标准品色谱图

图2 试剂样品色谱图

2.2标准曲线、检出限和定量限

参考标准中橙皮苷及柚皮苷的检出限均为0.3mg/kg，定量限均为1mg/kg，以信噪比（S/N）大于3作为检出限的判断标准，以信噪比大于10作为定量限的判断标准，本文测定的橙皮苷及柚皮苷的检出限及定量限均能达到标准要求，本文标准曲线的回归方程及线性见表1。

表1 线性范围、回归方程及相关系数

2.3精密度及加标回收率

对浓度为60.0 mg/L的混合标准溶液，连续6次进样，各组份的峰面积及标准偏差见表2。同一个样品制样均匀后，加入0.05%，0.10%两个浓度的混合标准溶液进行加标回收，加标回收率见表3。

表2 精密度

表3加标回收率

从表2表3可以看出，本文所测橙皮苷及柚皮苷的精密度指标RSD%均在5%以内，加标回收率在95%~105%之间，符合要求。

2.4

本文对宜昌地区各地有特色的柑橘中，橙皮苷和柚皮苷含量进行检测，结果见表4。

表4（单位：%）

3结论

从测定结果可以看出，碰柑果皮中橙皮苷相对较高，橙子果皮中橙皮苷含量相对较低，但含量都很丰富，在0.2%以上，果汁中橙皮苷含量低了很多，柚子中柚皮苷含量更是丰富。橙皮苷、柚皮苷的提取方法有溶剂萃取法、碱提酸沉法、碳粉吸附法、离子交换法，其中碱提酸沉法操作简单、成本低，提取率较高。主要由醇提、萃取、层析、结晶等工序完成。

将果皮粗碎，加3-6倍量水浸泡约0.5h，使之松软。再加入4-10%量的石灰及7-12倍量的水，搅拌均匀，控制pH值达11.5-12，浸泡1.5-2h后，离心过滤，滤渣再加5-7倍量水，并再用适量石灰调pH至11.5-12，继续浸泡后离心过滤。至滤液澄明后，加稀盐酸调pH至5，静置2d后，收集沉淀，用水洗至接近中性，即得粗品。将粗品用1%氢氧化钠及50%乙醇的混合液溶解，过滤，滤液再用稀盐酸调pH至5，静置一夜，收集沉淀物，先用50%乙醇洗涤1次，再用水洗至接近中性，在70℃干燥，粉碎过筛，再以甲醇为溶剂重结晶可得纯净橙皮苷、柚皮苷。

目前宜昌拥有土老憨、屈姑等农产品加工企业，人福、东阳光、国药等龙头医药生物公司，天美等化妆品公司，正大、希望等大型饲料公司。无论从资金、规模、工艺技术等方面，这些企业都可以大规模生产，柑橘果皮的再利用是有一定前景的。

参考文献：

[1]NY/T 2014-2011 《柑橘类水果及制品中橙皮苷、柚皮苷含量的测定》

[2] 张冬松，高慧媛，吴立军.橙皮苷的药理活性研究进展.中国现代中药10.3969/j.issn.1673-4890.2006.07.009.

[3] 李荣.橙皮苷对免疫功能低下小鼠免疫调节作用的实验研究.中国药理学通报.10.3321/j.issn:1001-1978.2007.02.009

[4] 杨中林.橙皮苷降血酯作用的实验研究.中医药学报.10.3969/j.issn.1002-2392.2010.01.009

[5] 李荣，胡成穆，姜辉等..橙皮苷的提取及其抗炎活性研究.安徽医科大学学报.10.3969/j.issn.1000-1492.2007.05.020

[6] 刘学仁. 柚皮苷、橙皮苷和新橙皮苷的提取与分析研究. 湖北师范学院,2011。

[7] 王继强，张波，刘福柱..桔皮在饲料中的利用与开发.饲料广角.2004(000)022

[8] 马芹标等.胡柚果实生理活性物质及品质相关成分的研究.浙江大学,2002。

[9] 贺敏，秦建设，吕武宾等.柚皮苷对胃溃疡大鼠血清及胃黏膜组织中SOD和NO水平的影响.重庆医学.10.3969/j.issn.1671-8348.2017.02.026