贵铅中金、银的测定

贵铅中金、银的测定

张磊白霄陈卓

陕西锌业公司商洛炼锌厂陕西商洛726007

摘要：在高温熔融状态下，铅捕集金、银并利用其密度悬殊而与杂质分离；在灰吹过程中高温下形成的氧化铅渗透与灰皿之中，而金、银不具备这样的性质，从而与铅分离；利用金不溶于硝酸的性质使金、银分离，用硫氢酸钾滴定法测定银的含量，ICP电感耦合等离子发射光谱法测定金的含量。

关键词：高温；金；银；贵铅；分离；硫氢酸钾；ICP

一、前言

贵铅是将铅阳极泥中的有价金属提炼、富集的一种含有铅、铋、锑、金、银等元素的合金，而金、银做为货币的有价形式，而且在工业、电子、航天等领域发挥着极其重要的作用，价值昂贵，因此金、银的准确分析就成为了一项重要的课题。本文主要是针对贵铅中银含量在5%～20%；贵铅中金含量在0.02%～0.05%的范围进行试验。

二、硫氢酸钾滴定法测定银

（一）硫氢酸钾滴定法测定银仪器、工作条件、试剂：

1、马弗炉(最高使用温度1350℃)

2、灰皿将煅烧镁砂与硅酸盐水泥按85:15的质量比混匀,加适量(约10%)的水,压制成灰皿,自然干燥两月后使用.

3、精铅:铅含量大于99.994%，金含量小于0.000005%，银含量小于0.00005%，粒度≤2mm

4、硫氢酸钾标准溶液的配置及标定

（1）配制：称取15.8g于250ml烧杯中，加200ml二次水溶解并过滤于5L的棕色下口瓶中，定容至5L，一周后标定。

（2）标定：准确称取四份高纯银片（99.99%）0.080g分别置于100ml瓷坩埚中，加优级硝酸（1+1）10ml，微热至银完全溶解并赶走氮的氧化物，用二次水冲洗坩埚内壁体积至30ml左右，加8%硫酸铁铵2.5ml，用配制好的标准溶液滴定至微红色，即为滴定终点。（滴定整个过程应带试剂空白，且无Cl-，滴定时用玻璃棒不断搅拌）。取四组标定结果的平均值，四组标定结果极差值不超过0.000005g/ml。

（二）分析步骤

1、将灰皿置于马弗炉中温度设定在880～890℃，灼烧30分钟，分别称取样品筛上1.0000g与约9g精铅混合均匀，筛下0.5000g与约9.5g精铅混合均匀，用定量滤纸包裹置于灰皿中，记下样品顺序；

2、将样品在870℃±5℃下进行灰吹，注意观察灰吹程度，当合粒出现闪光后，灰吹即告结束。5分钟后将灰皿逐步移出炉外，冷却，用小镊子将合粒从灰皿中取出；

3、取出金银合粒并置于100ml坩埚中加入冰乙酸（1+7）30ml在低温处将金银合粒表面杂质清洗干净，再用水冲洗3遍，避免影响观察滴定终点。

4、加入优级硝酸（1+7）10ml，微热使银溶解并赶走氮的氧化物，取下坩埚，将溶液小心移入100ml坩埚中，并用二次去离子水洗涤原坩埚及其中合粒3次，将溶液并入100ml坩埚中，再给原坩埚中加入优级硝酸（1+1）10ml低温加热使银完全溶解，将溶液并入100ml坩埚中用水洗2次（控制溶液总体积不超过50ml）；

5、给溶液中加入2.5ml硫酸铁铵指示剂，用KSCN标液滴定至微红，30s不腿色即为终点。(同时进行银含量的补正.其补正方法为:称取相当于试样含银量的三份银,分别加入10g金属铅用滤纸包裹成最小体积置于灰皿,将灰皿放在870℃±5℃下进行灰吹﹑分金等一系列相应的步骤并计算银的含量.

计算：Ag%=×100%

式中：T—KSCN标准溶液对的银的滴定度g/ml；V1—消耗KSCN标准溶液的体积ml

m1—称样量g；R—银的补正系数

银的补正系数：R=T—KSCN标准溶液对的银的滴定度g/ml；

V2—消耗KSCN标准溶液的体积ml；M2—金属银的质量g

（三）结果与讨论

1、灰皿必须预先在880～890℃下灼烧30分钟，否则样品灰吹时容易凝结；

2、灰吹温度在870±5℃，温度过高银容易损失导致分析结果偏低，温度过低铅容易凝结；灰吹时间当合粒出现闪光点为最佳，灰吹时间过长导致分析结果偏低；

3、分离金银合粒所用硝酸及二次水不能含有Cl-，防止银与Cl-反应，影响分析结果；

4、溶解金银合粒过程必须低温，防止银溅出；

5、必须使用瓷坩埚，对倾出液进行避光处理，并立即滴定，防止硝酸银见光分解，造成滴定结果偏低。

三、ICP等离子发射光谱法测定Au

（一）仪器及实验时所需的仪器

ICP电感耦合等离子发射光谱。

（二）试剂

1、王水（3体积盐酸+1体积硝酸）2、金基准溶液

（三）标准曲线的建立及相关线性关系

测定样品前必须正确选取该元素的分析谱线，选择强度值高﹑干扰小﹑灵敏度高的谱线；采用外部曲线法建立工作曲线；

工作曲线的绘制：取0.00﹑5.00﹑10.00﹑20.00﹑30.00金标准溶液于一组200ml容量瓶中,加入（1+1）优级纯盐酸20ml，加水稀释至刻度，摇匀.测量其强度.然后绘制校准曲线.由于该方法完全消除了其它元素的干扰,线性回归方程很理想,见表1。

表1金的不同谱线强度对照及线性相关系数

由表1可以看出，选择242.7谱线强度高，线性相关系数最好。

（四）样品处理及测定

在分离银后的坩埚中加入10ml王水,低温溶解样品，待样品溶解完全，筛上移入200ml容量瓶中，筛下移入100ml容量瓶中，用水将坩埚冲洗3遍，一并装入容量瓶中，定容，摇匀，用ICP进行测定。

四、结论

本法测定贵铅中金含量,方法具有准确性高、线性回归系数好等优点；并且从数据可以看出，分析结果的精密度都比较高，此方法可以满足日常生产的需求。

参考文献

[1]王明德等.分析化学，高等教育出版社，1986.

[2]刘珍，周心如等.化验员读本，北京工业出版社，2008.