浅谈珊瑚矿钨锡中矿中钨的化学分析方法

浅谈珊瑚矿钨锡中矿中钨的化学分析方法

涂运超

涂运超

广西桂华成有限责任公司广西贺州542611

摘要：广西桂华成有限责任公司拥有得天独厚的矿产资源，主体矿山珊瑚钨矿，以钨、锡为主，伴生铜、锌、金、银等元素。上年井下能完成采矿量28万吨、附产矿量16.6万吨；全年选厂能完成原矿处理量39万吨，完成正采钨锡金属1691吨，完成残采钨锡金属349吨，是一家专业从事有色金属钨的探、采、选及深加工业务的大型矿山企业。钨锡中矿是该公司主要产品之一，年销售2000多吨，所以选定适用的化学分析方法进行准确的检定至关重要。

关键词：选厂；钨锡中矿；重量法；比色法

1.选厂工艺流程简介

长营岭选厂分三个车间——粗选车间、重选车间、精选车间。粗选车间功能为预先抛废及破碎，其中抛废有大块物料的人工和小块物料的色选机分选，经抛废后的物料进入破碎流程。交付给重选车间的产品为-10mm的合格矿和-0.15mm的原生细泥。

重选车间对合格矿及原生细泥采用跳汰+摇床选别，原生细泥直接进入摇床，合格矿则经过跳汰、磨矿、摇床反复回收，重选车间交付给精选车间的产品为跳汰毛砂和摇床毛砂。精选车间对毛砂分级处理，细粒级进行浮选脱硫后进入摇床去除杂质形成钨锡中矿；粗粒级毛砂经枱浮脱硫后进入磁选机进行钨锡分离，形成黑钨精矿和钨锡中矿。

2.钨锡中矿的由来

钨锡中矿由两个来源的物料混合而成：一种是重选车间的细泥摇床重矿物产品再经过浮选脱硫、摇床两道选别作业得出的精矿产品；另一种为重选车间的跳汰重矿物产品再经过枱浮脱硫、磁电选（选钨）两道选别作业产出的尾矿产品。现选厂每天产出钨锡中矿约8吨，有用金属主要为钨锡金属，其他为脱硫作业残留下来的铜、锌、铅等以硫化矿形式存在的硫化矿金属。

3.钨锡中矿所含元素范围

4.2方法一：引用《复杂矿样中钨锡的联合测定》方法

分析方法：称取0.4000克试样于30ml铁坩埚中，加入硫酸铵2克（经干燥并磨细），充分混匀，于通风橱中，置电炉上先低温逐渐升温至约350℃焙烧至硫酸铵分解完全（无白烟），冷却，加4g过氧化钠于700℃高温炉中熔融至鲜红色，其间摇动铁坩埚1次，使其充分溶解，取出冷却，用蒸馏水泡去铁坩埚外层的铁屑，放进内含1ml无水乙醇、1g磷酸钠的3%氢氧化钠100ml浸取液的250毫升烧杯内，用蒸馏水洗干净铁坩埚，加热煮沸，冷却，移入250ml容量瓶中，以水定容至刻度，摇匀，倒回原烧杯中放置澄清。分取10毫升上层清液于50毫升比色管中，加1.5毫升40%硫氰酸钾溶液，以3+2盐酸定容，加4~6滴3%三氯化钛，摇匀，放置10-15分钟在波长400nm处测量吸光度。用线性回归方程（4.1）计算出三氧化钨含量。

4.3方法二：高杂质矿样中钨的测定

分析方法：称取0.5g试样，以少许水湿润，加50ml盐酸于电炉上低温溶解（最好水浴），待大部分试样溶解后，加入0.5g氟化铵（尽量不与杯壁接触）搅匀，继续低温溶解，视钨酸析出后，升高温度，然后加入高氯酸—硝酸混合液5ml，激烈作用后，调至最高温。试样冒烟一分钟后取下。用50ml热水冲洗表面皿与杯壁加热至微沸1分钟后取下。试样溶液稍冷后，用双层定量滤纸过滤（滤纸φ12.5cm）。用高氯酸洗液（1+199）冲洗表面皿一次，冲洗烧杯4次，洗涤滤纸7次。加15ml热的1：4氨水于原烧杯中，加热溶解，倾于原滤纸，滤液收集于已知重量的100ml铂皿中，用热的1：4氨水洗烧杯4次，洗滤纸数次，滤纸残渣作比色用。将铂皿中的滤液在水浴上蒸干后，移至电炉上，由低温到高温，赶走氨气（不冒烟为止），最后放入750～800℃马弗炉中灼烧十分钟（蒸干灼烧过程中严防溅跳）。移出冷却后，加1：1硝酸十滴，氢氟酸3ml，放入电炉上低温赶硅（温度逐步升高，不冒烟为止）。然后放入马弗炉中灼烧十分钟，取出稍冷后放入干燥器，十分钟后称重。将滤纸上的残渣移入铁钳锅中，放入马弗炉灰化（靠近炉膛即可），移出冷却后，加3克过氧化钠熔融，移出，用有100ml保留滤液（可加入0.5mL无水乙醇，效果更好）在原烧杯中浸取（如显绿色，可加少许NaOH或H2O2）澄清。吸取清液10ml于50ml比色管中，加3%NaOH溶液到20ml左右，加2ml40%KCNS，用3：2的HCl溶液稀至50ml刻度。加4滴3%TiCl3混匀，放置10min。以1cm比色皿在400nm处以试剂空白为参比测量吸光度。从工作曲线上查处相当的三氧化钨含量。

4.4硫氰酸盐吸光度法

分析方法：称取试样0.1000g到30mL无铁锈铁坩埚中，加3-5g过氧化钠，放入730℃左右马弗炉中，2-3分钟到铁坩埚呈鲜红色为止，取出冷却。用蒸馏水浸出铁坩埚外的铁屑，放入250mL中加蒸馏水10～20mL，待激烈作用停止后用水洗净表面皿及坩埚，移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度充分摇匀。倒回原烧杯中，澄清后取5ml上层清夜到50ml比色管中，加3%NaOH至20ml左右，准确加入2mL40%硫氰酸钾，摇匀，加入3:2HCl到刻度，加4滴3%三氯化钛溶液，摇匀。放置5~10分钟后，以1cm吸收皿在400nm处以试剂空白为参比测量吸光度。从工作曲线上查处相当的三氧化钨含量。

4.5三种分析方法的结果的对比

5.珊瑚矿化验室情况说明

化验室设药品房、物资房、铜锌工作室、锡工作室、钨工作室、硫工作室、综合工作室、仪器室等多个工作室。分两层，锡工作室与钨工作室不同一个楼层。

6.结论：

通过数据的对比，珊瑚化验室的工作间的分布，分析时间等因素，硫氰酸盐比色法是比较适合珊瑚矿钨锡中矿中钨的化学分析方法。

参考文献：

[1]符斌：现代重金属冶金分析

[2]林大泽,张永德,吴敏：有色金属矿石及其选冶产品分析

[3]GB6150.1-2008-T钨精矿化学分析方法三氧化钨量的测定钨酸铵灼烧重量法