简介:乙炔二聚反应制备乙烯基乙炔(MVA)是氯丁橡胶合成工艺中的重要过程。传统的乙炔二聚反应因Nieuwland催化体系与MVA形成的配合物的活性高,会进一步与乙炔反应形成二乙烯基乙炔(DVA),甚至高聚物。控制Nieuwland催化剂的活性,减少DVA和高聚物的产生,提高反应选择性,可实现节能减排。加入LaCl3以改善Nieuwland催化剂活性,调控乙炔二聚的催化行为。实验结果表明,LaCl3-Nieuwland催化剂可抑制DVA的产生,减少DVA与乙炔继续反应形成高聚物,可提高MVA的选择性。在反应温度80℃下,MVA/DVA值从6左右提高至19,MVA选择性由80%提高至95%,高聚物的生成量大幅度减少。LaCl3-Nieuwland催化剂具有良好的低温反应活性,60℃时,反应产物气相中MVA的体积分数达到10%。计算结果表明,传统Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高379.8kJ·mol^-1。而LaCl3-Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高686.07kJ·mol^-1。LaCl3-Nieuwland催化体系可强化乙炔二聚形成MVA。
简介:5月13日,美国能源部(DOE)公布了关于步入式冷却器和步入式冰柜(WICF)的替代效率测定方法(AEDMs)和试验程序最终要求。在最终规则中,能源部简化了测试程序,并澄清某些方面符合美国能源部目前正在结合参考的AHRI1250-2009中对步入式冷却器和冷冻机的规定和AEDMs中规定的性能等级的要求,生效日期为6月12日。试验最终要求的修改主要有:(1)允许使用AEDMs评估和证明规则中的基本条款;(2)对于单独出售的WICF制冷系统中的冷却器和冷凝机组被采用另一种试验和评定方法;(3)采用修改的测试程序对WICF制冷部件进行测试;(4)修改当前测试程序中用于测量WICF的R值;(5)对步入式元件实行与其他设备一样的能源政策与节约法案规定;(6)删除现有的基于测试程序WICF的性能。